مصطفوی جزو اولین نسل فوتبالیست‌های حرفه‌ای تاریخ فوتبال ایران بود. اولین تورنمنت بزرگ جهانی که فوتبال ایران در آن حضور داشت، المپیک 1964 بود که مصطفوی در این بازی‌ها 2 بار به میدان رفت. با توجه به بازی‌های ملی کم آن مقطع، این بازیکن تنها 7 بازی ملی انجام داد و در آن مسابقات یک گل و یک پاس گل به‌ثبت رساند.

داریوش مصطفوی در دهه 1340 در تاج (استقلال) بازی کرد و به همراه این تیم قهرمان مسابقات سراسری تهران، جام باشگاه‌های تهران و جام حذفی تهران شد. مصطفوی در سال‌های پایانی بازیگری خود به پرسپولیس رفت تا در زمانی‌که هنوز واژه یاغی متداول نبود، اولین بازیکنی باشد که در 2 تیم مطرح تهران پایتخت به میدان رفته است. داریوش مصطفوی در 17 بازی با پیراهن پرسپولیس 2 گل زد. این مهاجم برای ادامه تحصیلات خود در رشته مهندسی خیلی زود از فوتبال خداحافظی کرد و به آمریکا رفت. 

مصطفوی پست‌های مختلف مدیریتی در فوتبال برعهده گرفت. مصطفوی، دبیر فدراسیون فوتبال در بازی‌های آسیایی 1990 بود که به همراه این تیم قهرمان شد و از سال 1373 سمت ریاست فدراسیون را برعهده گرفت که همزمان با ظهور نسل طلایی فوتبال ایران بود. فوتبال ایران با ریاست مصطفوی پس از 20 سال به جام جهانی 1998 صعود کرد ولی قبل از جام جهانی از کار کنار گذاشته شد. مصطفوی بعدها دبیر کمیته انتقالی فدراسیون فوتبال هم شد. مدیرعاملی باشگاه پرسپولیس یکی از آخرین مسئولیت‌های مهم فوتبالی این مدیر بود که در لیگ هشتم به او سپرده شد.

پربیننده ترین پست همین یک ساعت اخیر